磷酸铁锂电池
袁智斌
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1磷酸铁锂电池安全性能提升的八大优势磷酸亚铁锂晶体中的P-O键稳定,不易分解。即使在高温或过充情况下,也不会像钴酸锂那样塌陷发热或形成强氧化性物质,安全性好。有报道称,在实际操作中的针刺或短路实验中发...
1磷酸铁锂电池安全性能提升的八大优势磷酸亚铁锂晶体中的P-O键稳定,不易分解。即使在高温或过充情况下,也不会像钴酸锂那样塌陷发热或形成强氧化性物质,安全性好。有报道称,在实际操作中的针刺或短路实验中发现有少量样品燃烧,但没有发生爆炸。在过充实验中,用大大超过自放电电压数倍的高电压充电,发现还是有爆炸。但其过充安全性相比普通液体电解质钴酸锂电池有了很大的提高。提高寿命磷酸铁锂电池是指以磷酸亚铁锂为正极材料的锂离子电池。长寿命铅酸蓄电池的循环寿命在300次左右,最高是磷酸铁锂电池的500次。而磷酸亚铁锂动力电池的循环寿命可以达到2000次以上,标准倍率充电5小时可以达到2000次。同样质量的铅酸电池“新半年、旧半年、维修半年”,最多用1~1.5年,而磷酸铁锂电池在同等条件下使用,理论寿命会有7~8年。综合考虑,性价比理论上是铅酸电池的4倍以上。大电流放电可以2C大电流快速充放电。在专用充电器下,电池在1.5C下可在40分钟内充满电,启动电流可达2C,而铅酸电池没有这样的性能。高温性能好的磷酸铁锂的电热峰可达350-500,而锰酸锂和钴酸锂的电热峰只有200左右。工作温度范围宽(-20C-75C),耐高温的磷酸铁锂电热峰值可达350-500,而锰酸锂和钴酸锂电热峰值只有200左右。大容量比普通电池(铅酸等)容量更大。).无记忆效应的5AH-1000AH(单节)充电电池,会在始终充满、永不放电的情况下工作,容量会迅速降到额定容量值以下。这种现象被称为记忆效应。和镍氢、镍镉电池一样,有记忆,但是磷酸铁锂电池没有这种现象。无论电池处于何种状态,都可以充电使用,无需先放电再充电。重量轻、同样规格容量的磷酸铁锂电池体积是铅酸蓄电池的2/3,重量是铅酸蓄电池的1/3。这种环保电池一般被认为不含任何重金属和稀有金属(镍氢电池需要稀有金属),无毒(SGS认证),无污染,符合欧洲RoHS法规,绝对的绿色电池证书。所以锂电池之所以被业界看好,主要还是环保。因此,该电池被列入“十五”期间国家“863”高技术发展计划,成为国家支持和鼓励的重点项目。随着中国加入WTO,中国电动自行车的出口量将迅速增加,进入欧美的电动自行车已被要求配备无污染电池。但也有专家表示,铅酸电池造成的环境污染主要发生在企业不规范的生产过程和回收过程中。同样,锂电池属于新能源行业,但也无法避免重金属污染的问题。金属加工过程中的铅、砷、镉、汞和铬可能会释放到灰尘和水中。电池本身是一种化学物质,所以可能存在两种污染:一是生产工程中工艺废料的污染;二是报废后的电池污染。磷酸铁锂电池也有它的缺点:比如低温性能差,正极材料振实密度低,同样容量的磷酸铁锂电池体积比钴酸锂等锂离子电池大,在微型电池中没有优势。磷酸铁锂电池用于动力电池时,和其他电池一样,需要面对电池一致性的问题。目前动力电池比较,最有前景的正极材料是ma 涂碳铝箔在行业中的应用,为锂电池行业带来技术创新和产业升级,提升锂电池产品性能,提高放电率。随着国内电池厂商对电池性能要求的不断提高,新能源电池材料:导电材料导电涂层铝箔/铜箔在国内得到普遍认可。其优点是:在处理电池材料时,往往具有高倍率充放电性能,比容量大,但循环稳定性差,衰减严重等原因,不得不放弃。应用,这是高尔夫球车电池组中的一种神奇涂层,它将提高电池的性能,将其带入一个新的时代。导电涂层由分散的纳米导电石墨包覆颗粒组成。它可以提供优异的导静电性,并且是保护性能量吸收层。它还可以提供良好的覆盖和保护性能。该涂料为水基和溶剂型,可应用于铝板、铜片、不锈钢、铝和钛双极板。碳涂层可以从以下几个方面改善锂电池的性能:1 .降低电池内阻,抑制充放电循环过程中动态内阻的增加;2.显著提高电池组的一致性,降低电池组的成本;3.提高活性材料与集流体之间的附着力,降低极片的制造成本;4.减少极化,提高放大性能,降低热效应;5.防止电解液腐蚀集电器;6.延长电池使用寿命的综合因素。7.涂层厚度:常规单面厚度为1 ~ 3 m.日韩近年来主要开发以改性锰酸锂和镍钴锰酸锂三元材料为正极材料的动力锂离子电池,如PanasonicEV能源公司、日立、索尼、新神户电机、NEC、三洋电机、三星、LG,由丰田和松下合资。美国主要开发以磷酸亚铁锂为正极材料的动力锂离子电池,如A123系统公司和Valence公司。然而,美国各大汽车制造商在其PHEV和电动汽车中选择锰基正极材料体系动力锂离子电池。据说美国A123公司正在考虑进入锰酸锂材料领域,而德国等欧洲国家主要是和其他国家的电池公司合作开发电动车,比如法国的戴姆勒-奔驰和Saft联盟,德国的大众和日本的三洋。目前德国大众和法国雷诺也在各自政府的支持下研发生产动力锂离子电池。2磷酸铁锂电池的缺点一种材料是否有应用开发的潜力,除了关注其优点,更关键的是该材料是否有根本性的缺陷。目前,磷酸亚铁锂是我国广泛采用的动力锂离子电池正极材料。政府、科研机构、企业甚至证券公司等市场分析人士都看好这种材料,并将其视为动力锂离子电池的发展方向。原因如下:首先,受美国研发方向的影响,美国Valence和A123公司率先采用磷酸亚铁锂作为锂离子电池的正极材料。其次,国内还没有可用于动力锂离子电池的高温循环和储存性能良好的锰酸锂材料。但是磷酸亚铁锂也有不容忽视的根本性缺陷,可以总结为:1。在磷酸亚铁锂制备的烧结过程中,氧化铁可以在高温还原气氛中被还原成元素铁。铁是电池中最忌讳的物质,会造成电池微短路。这也是日本一直没有将这种材料作为动力锂离子电池正极材料的主要原因。2.磷酸亚铁锂存在一些性能缺陷,如振实密度和压实密度低,导致锂离子电池能量密度低。低温性能差,即使纳米化,碳包覆,这个问题也没有解决。阿贡储能系统中心主任DonHillebrand博士 3.材料制备成本和电池制造成本高,电池成品率低,一致性差。磷酸亚铁锂的纳米化制备和碳包覆提高了材料的电化学性能,但也带来了其他问题,如能量密度降低、合成成本增加、电极加工性能差、环境要求苛刻等。虽然磷酸亚铁锂中的化学元素Li、Fe、P含量丰富,价格低廉,但制得的磷酸亚铁锂产品成本并不低。即使除去前期的研发成本,材料的工艺成本加上制备电池更高的成本也会使最终的单位储能成本更高。4.产品一致性差。目前国内还没有磷酸亚铁锂材料厂能解决这个问题。从材料制备的角度来看,磷酸亚铁锂的合成反应是一个复杂的多相反应,包括固体磷酸盐、氧化铁和锂盐、碳前驱体和还原气相。在这个复杂的反应过程中,很难保证反应的一致性。5.知识产权问题。与磷酸亚铁锂相关的最早专利申请由fxmittermaiersoehnehneohg(DE)于1993年6月25日获得,申请结果于同年8月19日公布。磷酸亚铁锂的基础专利是德克萨斯大学的,而碳涂层专利是加拿大人申请的。这两个基础专利是绕不过去的。如果将版税计入成本,产品成本将进一步增加。此外,从R & ampd和生产锂离子电池,日本是最早将锂离子电池商业化的国家,并一直占据高端锂离子电池市场。虽然美国在一些基础研究上领先,但至今没有大规模的锂离子电池生产企业。因此,日本选择改性锰酸锂作为动力锂离子电池正极材料更为合理。即使在美国,使用磷酸亚铁锂和锰酸锂作为动力锂离子电池正极材料的厂商也是各占一半,联邦政府也支持这两个体系的研发。鉴于磷酸亚铁锂存在上述问题,难以在新能源汽车等领域广泛用作动力锂离子电池正极材料。如果锰酸锂高温循环和储存性能差的问题能够得到解决,其低成本和高倍率性能的优势将在动力锂离子电池的应用中具有巨大的潜力。3磷酸铁锂电池的工作原理磷酸铁锂电池的全称是磷酸亚铁锂锂离子电池,简称磷酸铁锂电池。因为其性能特别适合动力应用,所以在名字中加入了“动力”二字,即磷酸亚铁锂动力电池。也有人称之为“锂铁(生命)动力电池”。在金属交易市场上,钴(Co)是最贵的,其存储量也不多。镍(Ni)和锰(Mn)比较便宜,铁(Fe)最便宜。阴极材料的价格也与这些金属的价格一致。所以用LiFePO4正极材料做的锂离子电池应该是最便宜的。它的另一个特点是对环境无污染。对可充电电池的要求是:高容量、高输出电压、良好的充放电循环性能、稳定的输出电压、大电流充放电、电化学稳定性、使用安全(无过充、过放、短路等不当操作引起的燃烧或爆炸)、工作温度范围宽、无毒或少毒、对环境无污染。以LiFePO4为正极的磷酸铁锂电池具有良好的性能要求,特别是在高放电率(5 ~ 10c放电)、放电电压稳定、安全(不燃烧、不爆炸)、长寿命(循环次数)、无环境污染等方面。是目前最好的大电流输出的动力电池。磷酸铁锂电池的内部结构。左边橄榄石结构的LiFePO4作为电池的正极,通过铝箔与正极连接,中间有聚合物隔膜。它把正极和负极分开,但锂离子李灿却通过 LiFePO4电池内部结构LiFePO4电池充电时,正极中的锂离子Li通过聚合物膜向负极迁移;在放电期间,负极中的锂离子Li通过隔膜迁移到正极。锂离子电池因锂离子在充放电过程中来回迁移而得名。主要性能LiFePO4电池标称电压为3.2V,终端充电电压为3.6V,终端放电电压为2.0V由于各个厂家使用的正负极材料和电解液材料的质量和工艺不同,其性能会有些差异。比如同一型号的电池(同一包装的标准电池)容量相差很大(10% ~ 20%)。磷酸亚铁锂动力电池的主要性能列于表1。为了与其他充电电池进行比较,表中还列出了其他种类充电电池的性能。这里需要注意的是,不同厂家生产的磷酸亚铁锂动力电池各项性能参数存在一定差异;此外,还不包括一些电池性能,如电池内阻、自放电率、充放电温度等。表1磷酸亚铁锂动力电池主要性能参数磷酸亚铁锂动力电池容量差异较大,可分为三类:零点几到几毫安的小型,几十毫安的中型,几百毫安的大型。不同类型电池的相同参数存在一些差异。这里介绍一款目前广泛使用的小型标准圆柱封装磷酸亚铁锂动力电池的参数。其外形尺寸:直径18毫米,高650毫米(型号18650),其参数性能见表2。表2小型标准圆柱形封装磷酸亚铁锂动力电池过放电至零电压测试的参数使用STL18650(1100mAh)磷酸亚铁锂动力电池进行放电至零电压测试。测试条件:1100mAh STL18650电池以0.5C充电速率充满电,再以1.0C放电速率放电至电池电压为0C,然后将置于0V的电池分为两组:一组存放7天,另一组存放30天;存放后以0.5C充电率充电,再以1.0C放电,最后比较两个零电压存放期的差异。测试结果表明,该电池无漏液,性能良好,零电压储存7天后容量为100%。储存30天后无渗漏,性能良好,容量98%;储存30天后,电池充放电三次,容量恢复到100%。测试表明,即使过放电(甚至到0V)并存放一定时间,电池也不会漏液或损坏。这是其他种类的锂离子电池所不具备的特性。4磷酸铁锂电池的特点通过上面的介绍,LiFePO4电池可以总结如下。效率高:标准放电2 ~ 5c,连续大电流放电可达10C,瞬时脉冲放电(10S)可达20C;高温性能好:外部温度65时,内部温度高达95,电池放电时温度可达160。电池的结构安全完整。即使电池内部或外部受损,电池也不会燃烧、爆炸,安全性最好;优异的循环寿命,500次循环后,其放电容量仍大于95%;过放电至零伏而不损坏;可以快速充电;成本低;无记忆效应:充电电池经常在充满且从不放电的情况下工作,容量会很快降到额定容量值以下。这种现象被称为记忆效应。镍和镍镉电池有记忆,磷酸铁锂电池没有这种现象。无论电池处于何种状态,都可以充电使用,无需先放电再充电。同样规格和容量的磷酸铁锂电池,体积和重量分别是铅酸蓄电池的1/3和1/3。对环境无污染。电池不含任何重金属和稀有金属(镍氢电池需要稀有金属),无毒(SGS认证),无污染,符合Eur
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